摘要：本文用微波消解—氢化物发生原子荧光法对乌梅果和乌梅叶中砷、汞、硒的测定方法进行了研究，选定了最佳测定条件，回归线方程分别为As:If=3.86C-7.86,r=0.9997；Hg:If=104.41C-0.42，r=0.9990,Se:If=0.3686C+0.5,r=0.9994（浓度单位C: ng/mL），,检出限As:0.12ng/mL ，Hg：0.066ng/mL, Se :0.25ng/mL ，线性范围As:0-100 ng/mL,Hg:0-40 ng/mL,Se:0-80ng/mL。回收率在97.6—101.8%之间，结果满意。
摘要：微波消解，氢化物原子荧光，乌梅果，乌梅叶，砷，硒，汞
1前言：微量元素在生物医学领域有着十分重要的意义，中草药中微量元素的分析有较多的报导（1，3，4），但样品处理方法大多采用湿式消解或干式灰化的方法，易造成被测成分的损失，而且试剂用量大，产生酸雾多或费时，而微波加热与传统加热方式不同，它能使样品和溶剂快速沸腾，在消解剂与样品之间形成较大的热对流，搅动并清除已消解的不活泼样品表层，使消解剂与样品更好的接触，酸的用量少，能快速达到消解目的。乌梅作为中药应用已有悠久的历史和广泛的临床应用，其性味酸、涩、平，具有敛肺、涩肠、生津、止咳、安蛔之功效（5，6）。乌梅不仅是常用中药，而且也是加工果脯、饮料等的工业原料(7，8),近年用量逐年增大。对乌梅果和乌梅叶中的砷、硒、汞的测定未见报导，所以有必要对乌梅果和乌梅叶中的砷、硒、汞的含量进行分析。
材料来源：乌梅果、乌梅叶均采于河南信阳地区
2仪器与试剂
AFS-2201型双道原子荧光光度计，砷、汞、硒特制空心阴极灯（北京万拓仪器公司），光纤控压密闭微波快速消解系统（上海新科），氩气（99.99%），硝酸、盐酸、高氯酸、氢氧化钾（均为优级纯），双氧水（分析纯），硼氢化钾（中国医药公司北京采购供应站进口分装）
标准贮备液:1000ug/mL砷（GBW08611）、1000ug/mL汞(GBW08617)、100ug/mL硒(GBWE080215)（购于国家标物中心）。
硼氢化钾溶液（1.5%）：称5克氢氧化钾溶于1L去离子水中，加15克硼氢化钾溶解；
标准溶液：用1000ug/mL砷、1000ug/mL汞、100ug/mL硒标准贮备液定量稀释后分别配制含砷、汞、硒ng/mL标准操作溶液（4.0moL/L的盐酸介质）
5%硫脲-5%抗坏血酸混合溶液：称取5.0克硫脲和2.0克抗坏血酸溶于100mL去离子水中。
10%的铁氰化钾：称铁氰化钾（分析纯）2.0克溶于20 mL去离子水中。
分析用水为二次离子交换水，玻璃器皿用2%HNO3浸泡洗涤后使用。
3实验与结果
3.1仪器工作条件：经实验，选定最佳仪器工作条件如表1
表1仪器工作条件
元素 灯电流(mA) 原子化器高度(mm) 负高压(V) 载气流速(ml/min) 屏蔽气流速(ml/min) 进样时间s 记录时间s
As 60 8 300 300 700 8 10
Se 60 8 380 600 1000 8 10
Hg 25 8 360 600 1000 8 10
3.2反应介质选择：实验了HNO3、HNO3+H2O2、HNO3+HCl做消解剂的效果，结果发现HNO3+H2O2效果最好，实验了不同用量硝酸对测定结果的影响，结果表明，硝酸在2.0 mL， H2O2在0.5 mL时消化彻底。文献（2）报导当盐酸浓度为1.0—5.0moL/L时硒的灵敏度较高，测定砷的介质为4.0moL/L盐酸，砷、汞联测时在砷的测定介质中进行，实验选用4.0 moL/L盐酸和1.5%硼氢化钾做反应介质，在选定的仪器条件下测定砷、汞、硒。
3.3样品处理：将乌梅果和乌梅叶依次用自来水、去离子水淋洗干净，于60C烘干粉碎后准确称样品0.2-0.5g，准确至0.0001 g，置于溶样罐的聚四氟乙烯内心中，加硝酸2.0mL，双氧水0.5mL，轻轻摇动几下使混合均匀，盖好安全阀，放入微波消解系统中，将高压控制设为1档，加热5分钟，然后在2档、3档各加热3分钟进行消解，冷却后加5%硫脲-5%抗坏血酸混合改进剂2.0mL，并用4.0moL/L的盐酸转移并定容至25mL容量瓶中，摇匀、待测。
3.4方法的选择性：氢化物法的显著特点是大量的基体元素不生成氢化物而进入不了原子化器，而且乌梅果和乌梅叶中干扰元素含量较低（3）,不干扰测定，因而方法选择性好，实验了多种离子对砷、汞、硒测定的干扰情况，在砷、汞、硒浓度均为1ug/10ml情况下,K+，Na+,Ca2+,Mg2+,Al3+等碱金属及碱土金属离子不干扰测定，对Bi3+，Ni2+,Cu2+等干扰元素,加10%的铁氰化钾0.5mL可消除干扰。
3.5方法灵敏度和工作曲线：用1mg/mL砷、汞、硒标准贮备液经稀释后，分别配制含砷为20、40、60、80ng/mL ，汞为5、10、15、20 ng/mL ，硒为10、20、30、40 ng/mL 的标准系列溶液（4.0 moL/L盐酸介质），在实验选定的条件下测定，由荧光信号扣除空白值后绘制工作曲线，回归线方程、线性系数、检出限、线形范围见表2
表2回归线方程、线性系数、检出限、线形范围
元素 回归线方程 r 检出限ng/mL 线形范围ng/mL
As If=3.86C-7.86 0.9997 0.12 0-100
Hg If=104.41C-0.42 0.9990 0.07 0-40
Se If=0.3686C+0.5 0.9994 0.25 0-80
注：If表示荧光强度，C:浓度,单位是ng/mL
As工作曲线
Hg工作曲线
Se工作曲线
3.6样品测试结果：
按绘制工作曲线相同的方法测定消解处理过的样品，并做加标回收实验,结果见表2
表2样品测试结果
样品 测量结果ng/mLAs Se Hg 加入标准ngAs Se Hg 回收率%As Se Hg 样品含量ug/gAs Se Hg
乌梅果1 164 47 11 10 10 10 99.1 98.4 101.7 16.4 4.7 1.1
2 134 54 12 13.4 5.4 1.2
乌梅叶1 272 324 9 10 10 10 99.8 101.5 102.4 27.2 32.4 0.9
2 254 331 10 25.4 33.1 1.0
由以上测定结果得出，微波消解—氢化物发生原子荧光法对乌梅果和乌梅叶中砷、汞、硒的连续测定，一次消化样品，试剂用量小，基体干扰少，操作方便快速，结果满意。
参考文献
1邹菁，氢化物-无色散原子荧光法测定螺旋藻胶囊中的微量硒，分析实验室，1998，（9）：84-85；
2北京海光仪器公司，原子荧光分析方法手册（内部资料）；
3席荣英等，乌梅不同部分微量元素分析，微量元素与健康，2003，4（2）：28页；
4索有瑞，氢化-AFS法测定青藏高原中草药中的微量砷、锑、硒、汞，光谱与光谱学分析，1997，（10）：103-107；
5黄有霖，郭素华，近年乌梅的研究进展，海峡药学，2002（3）：3-5
6许腊英，余鹏等，中药乌梅的研究进展，湖北中医学院学报，2003（1）：52-56
7曾凡骏，张月天，果梅浓缩液的提取工艺研究，食品科技2001（5）：23-24
8王宏高，白毛根乌梅饮料的开发研制，广州食品工业科技2000（2）：17-18
MICROWAVE DIGESTION HYDRIDE GENERATION-AFS DETERAMINATION OF ARSENIC SELENIUM AND MERCURY IN FRUCTUS MUME
Haoqingxiu Hanhuayun Zhangshusheng
(The center of analysis and test, Zhengzhou University, Zhengzhou 450052)
Abstract: In this paper ,a hydride generation atomic fluorescence spectrometry method was used to determinate the trace arsenic ,selenium and mercury in fructus mume ,The samples were digested by microwave .Under the optimum condition ,the quantities of three interference elements were detected ,The detection limits were as fellow: As:0.12ng/mL,Hg：0.066ng/mL , Se :0.25ng/mL,the linear ranges were :As:0-100ng/mL,Hg:0-40ng/mL,Se:0-80ng/mL, linear equations:As:If=3.86C-7.86,r=0.9997,Hg:If=104.41C-0.42,r=0.9990,Se:If=0.3686C+0.5,r=0.9994(C：ng/mL)，the recoveries are between 97.6—101.8%,the method is simple ,rapid and accurate.
Keywords :Microwave Digestion, Hydride generation -AFS, fructus mume , arsenic ,selenium , mercury
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